Fundado em 1662 por D. Isabel da Madre de Deus, com o apoio dos reis portugueses,no local onde se encontrava uma pequena ermida, o Convento de Santa Apolónia foi ocupado por um grupo de clarissas pertencentes à Ordem dos Frades Menores.
Após a extinção das Ordens Religiosas, o convento e respectivos bens passaram a fazer parte da Fazenda Nacional.
Mais tarde, o edifício foi usado como residência de alunos da Real Casa Pia de Lisboa e como colégio de aprendizes e oficina pirotécnica do Arsenal do Exército.
Finalmente, em 1852, foi adquirido para servir de estação ferroviária, passando para a alçada da Companhia Real dos Caminhos de Ferro Portugueses.
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